namespace CreateAttribute
{
 /// <summary>
 /// Class1 的摘要说明。
 /// </summary>
 class Class1
 {
  /// <summary>
  /// 应用程序的主入口点。
  /// </summary>
  [STAThread]
  static void Main(string[] args)
  {
   //
   // TODO: 在此处添加代码以启动应用程序
   //
   XmlDocument doc = new XmlDocument();
   doc.LoadXml("<book genre='novel' ISBN='1-861001-57-5'>" +
    "<title>Pride And Prejudice</title>" +
    "</book>");

   //Create an attribute.
   XmlAttribute attr = doc.CreateAttribute("publisher");
   attr.Value = "WorldWide Publishing";
         
   //Add the new node to the document.
   doc.DocumentElement.SetAttributeNode(attr);
       
   Console.WriteLine("Display the modified XML...");       
   doc.Save(Console.Out);
  }
 }
}


效果如下：
Display the modified XML...
<?xml version="1.0" encoding="gb2312"?>
<book genre="novel" ISBN="1-861001-57-5" publisher="WorldWide Publishing">
  <title>Pride And Prejudice</title>
</book>Press any key to continue

XmlDocument.CreateNode 方法效果演示

using System;
using System.Xml;

namespace CreateNode
{
 /// <summary>
 /// Class1 的摘要说明。
 /// </summary>
 class Class1
 {
  /// <summary>
  /// 应用程序的主入口点。
  /// </summary>
  [STAThread]
  static void Main(string[] args)
  {
   //
   // TODO: 在此处添加代码以启动应用程序
   //
   XmlDocument doc = new XmlDocument();
   doc.LoadXml("<book>" +
    "  <title>Oberon's Legacy</title>" +
    "  <price>5.95</price>" +
    "</book>");
 
   // Create a new element node.
   XmlNode newElem;
   newElem = doc.CreateNode(XmlNodeType.Element, "pages", ""); 
   newElem.InnerText = "290";
    
   Console.WriteLine("Add the new element to the document...");
   XmlElement root = doc.DocumentElement;
   root.AppendChild(newElem);
    
   Console.WriteLine("Display the modified XML document...");
   Console.WriteLine(doc.OuterXml);
  }
 }
}

效果：
Add the new element to the document...
Display the modified XML document...
<book><title>Oberon's Legacy</title><price>5.95</price><pages>290</pages></book>

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